ESPECTROSCOPIA DE ABSORCION ATOMICA

Presentación del tema: "ESPECTROSCOPIA DE ABSORCION ATOMICA"— Transcripción de la presentación:

1 ESPECTROSCOPIA DE ABSORCION ATOMICA
ROSA MARIA HIGUERA ARDILA QCA. ESPECIALISTA EN INGENIERIA AMBIENTAL

2 ESPECTROSCOPIA DE ABSORCION ATOMICA
Es una técnica capaz de detectar y determinar cuantitativamente la mayoría de los elementos de la tabla periódica. Aplicaciones: Análisis de cualquier tipo de agua, suelos, abonos, lodos , plantas, alimentos, medicina forense etc, siempre y cuando pueda ser solubilizada

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4 PRINCIPIOS BASICOS DE ABSORCION ATOMICA
Esta fundamentada en tres grandes conceptos: Todos los átomos pueden absorber luz La longitud de onda a la cual la luz se absorbe es especifica para cada elemento. La cantidad de luz absorbida es proporcional a la concentración de átomos absorbentes

5 DESCRIPCION DE LA TECNICA DE ABSORCION ATOMICA CON LLAMA
La muestra líquida que contiene el metal disuelto, es aspirada a través de un tubo capilar y conducida a un nebulizador donde ésta se desintegra y forma pequeñas gotas de líquido (niebla).

6 DESCRIPCION DE LA TECNICA DE ABSORCION ATOMICA CON LLAMA
Estas gotas son conducidas a una llama, donde se produce la desolvatación en el que se evapora el disolvente hasta producir un aerosol molecular sólido finamente dividido. Luego la disociación de la mayoría de estas moléculas produce un gas que originan la formación de átomos.

7 ETAPAS DURANTE LA ATOMIZACION
Muestra (liquida) Niebla Aerosol solido /gas Moléculas gaseosas Átomos Ion atómico Nebulización Desolvatacion Volatilizacion Moléculas excitadas Disociación Atomos excitados ionización Iones excitados

8 ESQUEMA DE UN EQUIPO DE ABSORCIÓN ATÓMICA

9 ABSORCION ATOMICA CON LLAMA
Los átomos en forma de nube gaseosa son irradiados por un haz de luz de una longitud de onda especifica de acuerdo con el metal analizado. Esto se logra mediante el empleo de una lámpara de cátodo hueco, o una de descarga sin electrodos, que contiene el metal que se está determinando. Los átomos absorben una fracción de la radiación proveniente de la lámpara.

10 ESQUEMA DE UN EQUIPO DE ABSORCIÓN ATÓMICA
la fracción restante es captada por un monocromador que tiene como finalidad, aislar todas las señales que causan interferencias y que acompañan la línea de interés. Esta señal de radiación llega a un fotodetector y un transductor que la convierten en una señal eléctrica que posteriormente es registrada por un software.

11 ATOMIZACION CON LLAMA El combustible mas utilizado es el acetileno
El aire y el oxido nitroso son utilizados como oxidantes Cuando se utiliza aire como oxidante se obtiene temperaturas de a 2400°C El Oxido nitroso tiene mayor poder calorifico Cuando se utiliza oxido nitroso como oxidante se obtiene temperaturas de a 2800°C

12 ANÁLISIS CUANTITATIVO POR ABSORCIÓN ATÓMICA
La intensidad inicial de luz Io disminuye en una cantidad determinada por la concentración de átomos en la llama. La transmitancia T del medio es la fracción de radiación incidente transmitida por el medio T=(I/Io) La absorbancia se define como: A = - log de T = log (Io/I)

13 ANÁLISIS CUANTITATIVO POR ABSORCIÓN ATÓMICA La ley de Beer
Para una radiación monocromática la Absorbancia es directamente proporcional al camino óptico a través del medio y la concentración de la especie absorbente Absortividad es una constante de proporcionalidad y su magnitud depende de b y c

14 COMPONENTES DE UN ESPECTROFOTOMETRO DE ABSORCION ATOMICA
a) Fuente de radiación b) Sistema nebulizador-atomizador c) Monocromador d) Detector

15 FUENTES DE RADIACIÓN El nebulizador y la llama se usan para desolvatar y atomizar la muestra, pero la excitación de los átomos del analito es hecha por el uso de lámparas que brillan a través de la llama a diversas longitudes de onda para cada tipo de analito. En AA la cantidad de luz absorbida después de pasar a través de la llama determina la cantidad de analito existente en la muestra.

16 FUENTES DE RADIACIÓN Tipos de lámparas
Lamparas de Catodo hueco Lampara de descarga sin electrodos

17 LAMPARA DE CATODO HUECO
Una LCH consiste de un tubo de vidrio que contiene un ánodo, un cátodo cilíndrico hueco cerrados herméticamente en un tubo de vidrio lleno de un gas amortiguador (Neón o argón) a una presión de 1 a 5 Torr. El cátodo esta construido con el metal cuyo espectro se desea obtener. Al aplicar un voltaje del orden de 300 V entre el ánodo y el cátodo, el gas inerte es ionizado dando lugar a una corriente de aproximadamente 5 y 25 mA al tiempo que los electrones y iones migran hacia los electrodos.

18 LAMPARA DE CATODO HUECO
Los cationes gaseosos adquieren la suficiente energía cinética y logran producir una nube atómica. Una parte de los átomos desprendidos se encontrarán en un estado excitado y de este modo al volver al estado fundamental emiten una radiación característica La configuración cilíndrica del cátodo tiende a concentrar la radiación en una región limitada del tubo metálico. La eficacia de la LCH depende de su geometría y del potencial aplicado. Los potenciales elevados y por consiguiente las corrientes elevadas originan intensidades de radiación mayores

19 LAMPARA DE CATODO HUECO
Cilindro de vidrio o de cuarzo relleno con un gas inerte a baja presión con un cátodo hecho del elemento analito

20 PROCESO DE EMISION DE LA LAMPARA DE CATODO HUECO
+ - 1. Ionización 2. Desalojo 3. Excitación 4. Emisión Neo Ne+ Ne+ Mo M* Luz

21 LAMPARA DE CATODO HUECO

22 Características de las Lámparas de Cátodo Hueco
Disponible para todos los elementos Simple Estable Pureza de emisión Durable Multielemento

23 LAMPARA DE DESCARGA SIN ELECTRODOS
Las lámparas EDL proporcionan mayor salida de luz y mayor tiempo de vida que las correspondientes lámparas de cátodo hueco. Proporcionan mejor sensibilidad y más bajos limites de detección. El sistema de lámparas EDL requiere una fuente de poder por separado. Las lámparas de descarga producen intensidades de radiación que son uno o dos ordenes de magnitud superiores que las correspondientes de cátodo hueco.

24 LAMPARA DE DESCARGA SIN ELECTRODOS
Consiste en una bombilla de cuarzo bajo una atmosfera de gas inerte que contiene una pequeña cantidad de metal o de sal deseado. La lámpara no contiene electrodos. Cuando se aplica a la bombilla un campo de radiofrecuencia, el gas inerte es ionizado, originándose los iones que son acelerados por la componente de radiofrecuencia del campo hasta adquirir la energía suficiente para excitar a los átomos del metal.

25 LAMPARA DE DESCARGA SIN ELECTRODOS

26 COMPARTIMENTO DE LAMPARAS
Soporte de posición rotatoria: No necesita alineamiento Las lámparas son reconocidas automáticamente al colocarlas. Si se usan lámparas EDL estás pueden ir pre- calentando.

27 SISTEMA DE ATOMIZACION
En este sistema, la muestra es inicialmente aspirada y dirigida como una fina niebla hacia la llama (atomizador), lugar donde se forman los átomos en estado fundamental. Para obtener la llama se requiere un combustible (por ejemplo, acetileno) y un oxidante (por ejemplo, aire)

28 SISTEMA DE ATOMIZACION
Son tres los tipos de sistemas de atomización en absorción atómica: Sistemas continuos y discretos con Llama. Electrotérmico (horno de grafito) Sistema generador de hidruros y de arrastre de vapor frío de Hg.

29 ESQUEMA DE UN ATOMIZADOR DE LLAMA

30 NEBULIZACION Debido a la gran velocidad del gas oxidante en el extremo del capilar, el liquido se dispersa en gotitas muy finas formando una niebla que se mezcla con el combustible y pasa a través de deflectores que eliminan las gotas de dilución que no sean finas. Como consecuencia de la acción de los deflectores la mayor parte de la muestra se recoge en el fondo de la cámara de mezcla, donde se drena hacia un contenedor de desechos

31 NEBULIZACION MUESTRA TUBO CAPILAR OXIDANTE A PRESIÓN ELEVADA

32 SISTEMA NEBULIZADOR ATOMIZADOR
Quemador El aerosol oxidante y combustible se queman y se produce la atomización Cámara de premezclado Asegura que la muestra se mezcle con el combustible y oxidante antes de entrar a la llama Nebulizador Controla el flujo de muestra y la nebuliza

33 NEBULIZADOR DE LA SERIE AANALYST 400
Resistente a la corrosión y mejor sensibilidad Capilar por donde ingresa la muestra Esfera de impacto

34 FUNCION Y CONDICIONES DE LAS LLAMAS
FUNCIONES BASICAS 1. Permite pasar la muestra a analizar del estado líquido a estado gaseoso. 2. Descompone los compuestos moleculares del elemento de interés en átomos individuales o en moléculas sencillas. 3. Excita estos átomos o moléculas.

35 FUNCION Y CONDICIONES DE LAS LLAMAS
Condiciones llama satisfactoria Que se forme un ambiente gaseoso que permita las funciones anteriormente mencionadas. Que el ruido de fondo de la llama no debe interferir las observaciones a efectuar.

36 ESTRUCTURA DE LA LLAMA QUEMADOR El tamaño y aspecto de cada región depende del tipo de combustible oxidante y de su relación. La temperatura máxima se localiza a 1 cm de la zona de combustión primaria de la llama

37 MONOCROMADOR En general, dispone de una rendija o ranura de entrada que limita la radiación lumínica producida por la fuente y la confina en un área determinada, un conjunto de espejos para pasar la luz a través del sistema óptico, un elemento para separar las longitudes de onda de la radiación lumínica, que puede ser un prisma o una rejilla de difracción, y una rendija de salida para seleccionar la longitud de onda con la cual se desea iluminar la muestra. Parte de la radiación no absorbida es dirigida hacia el detector.

38 MONOCROMADOR

39 DETECTOR El sistema de detección puede estar diseñado con fotoceldas, fototubos, fotodiodos o fotomultiplicadores. Esto depende de los rangos de longitud de onda, de la sensibilidad y de la velocidad de respuesta requeridas.

40 DETECTOR El sistema de detección recibe la energía lumínica proveniente de la muestra y la convierte en una señal eléctrica proporcional a la energía recibida. La señal eléctrica puede ser procesada y amplificada, para que pueda interpretarse a través del sistema de lectura que una vez procesada es presentada al analista de diferentes maneras (por ejemplo, unidades de absorbancia).

41 Detector de Estado Sólido

42 SISTEMA ÓPTICO

43 CONCENTRACION CARACTERISTICA (SENSIBILIDAD)
Se define como la concentración de un elemento, en mg/L, requerida para producir una absorción del 1% ( de absorbancia) Permite el cálculo de las concentraciones de las soluciones patrón. Estas son normalmente de 20 a 200 veces la concentración característica. Cuanto más alta es la pendiente de la curva de calibrado, A/C, más sensible es la determinación, y más baja es la concentración característica

44 CONCENTRACION CARACTERISTICA

45 CALCULO DE LA CONCENTRACIÓN CARACTERÍSTICA
Para una lectura de absorbancia A, correspondiente a una concentración C; Concentración característica = C x / A

46 CONCENTRACION CARACTERÍSTICA O SENSIBILIDAD
Depende de la línea de resonancia utilizada, la longitud de la celda de absorción (ranura del quemador) y la eficiencia de la atomización Conocer el valor de la concentración característica permite calcular el rango optimo de las soluciones de referencia Permite determinar si todas las condiciones instrumentales están optimizadas y si el instrumento está rindiendo de acuerdo a las especificaciones

47 LÍMITE DE DETECCIÓN ABSORBANCIA TIEMPO BLANCO MUESTRA A B Es la menor concentración detectable por encima del ruido de la línea base.

48 LÍMITE DE DETECCIÓN Esta es la concentración que proporciona una absorbancia igual a 3 veces la desviación estándar de una serie de mediciones en o cercano al nivel del blanco . En la práctica del límite de detección es la concentración a la cual la medición puede realizarse. Como el límite de detección es la concentración que proporciona una desviación estándar relativa de 50 %, es evidente que no pueden realizarse medidas precisas a este nivel .

49 GENERACION DE HIDRUROS
Una variante de la absorción atómica por llama se denomina por generación de hidruros y se emplea para la determinación de As, Se, Te, Bi, Sn Sb, y Hg cuya sensibilidad es muy baja al ser determinados por llama directa. Aplicando la técnica de generación de hidruros se alcanzan límites de detección del orden de 1 ppb

50 FORMACION DEL HIDRURO -
AGENTES RECUCTORES  1.- borohidruro de sodio,NaBH4, : implica la reacción del analito, en una solución ácida, con una solución alcalina de NaBH4 para formar hidruros gaseosos del elemento en estudio. 2.- El método del cloruro estaño II, SnCl2, El analito reacciona con el SnCl2 que está en medio ácido para formar el hidruro gaseoso del elemento de interés.

51 DESCRIPCION DE LA TÉCNICA GENERACION DE HIDRUROS
En esta técnica el analito reacciona con borohidruro de sodio o con el cloruro estannoso en medio ácido para formar el hidruro del metal, muy volátil. Los hidruros gaseosos producidos, son arrastrados por una corriente de argón o nitrógeno hacia una celda de cuarzo, alineada en el paso óptico del espectrofotómetro de absorción atómica. Dicha celda es necesario calentarla para algunos elementos (por ejemplo, el arsénico) aproximadamente a 900ºC.

52 REACCIONES

53 DESCRIPCION DE LA TÉCNICA GENERACIÓN DE HIDRUROS
Para el mercurio no es necesario el calentamiento. En éste último caso se habla de Técnica de Vapor Frío Una vez el vapor llega a la celda, el hidruro se descompone liberando el metal en estado atómico; allí los átomos son irradiados por un haz de luz de longitud de onda específica y se produce la absorción.

54 TECNICA VAPOR FRIO PARA ANALISIS DE MERCURIO
La técnica del vapor frío sólo detecta mercurio en la forma iónica y la sensibilidad y reproducibilidad son mejoradas si las muestras (y estandares) son acidificadas con HCl concentrado para dar finalmente una concentración de 3 M. Altas concentraciones de HNO3 disminuirán la sensibilidad analítica. El método consiste, primero, en reducir los iones Hg a Hg metálico con el NaBH4 en medio de HCl.

55 TECNICA VAPOR FRIO PARA ANALISIS DE MERCURIO
El Hg metálico al estado de vapor es transportado después por el gas portador hasta la celda cerrada de cuarzo, donde se atomiza a temperatura ambiente, por eso no se usa llama. El tiempo de respuesta es más lento para el Hg que para los elementos que forman hidruros, por lo que debe dejarse unos 60 seg o más antes de tomar las lecturas.

56 ESQUEMA DEL GENERADOR DE HIDRUROS TIPO BAHCES

57 TECNICA VAPOR FRIO PARA ANALISIS DE MERCURIO
El Hg es un metal volátil y puede cuantificarse de esta forma mediante la técnica del vapor frío. El Hg iónico puede también determinarse de esta forma. El Hg enlazado orgánicamente debe ser previamente digerido con una mezcla de KMnO4- HNO3 -H2SO4- . El mercurio es el único elemento que a temperatura ambiente es capaz de generar átomos en estado fundamental que son las especies requeridas para la absorción atómica. .

58 GENERADOR DE HIDRUROS TECNICA DE FLUJO CONTINUO
El generador de hidruros FIAS 100 es un sistema que genera un flujo continuo de vapor. Consta de una bomba peristáltica que continuamente bombea muestra y reactivos a un tubo manifold (tubo múltiple) donde se produce la mezcla. La solución mezcla fluye a través de un tubo serpentín donde se forma el hidruro del elemento junto con hidrógeno..

59 GENERADOR DE HIDRUROS TECNICA DE FLUJO CONTINUO
Con la ayuda del gas portador (Ar o N2) el hidruro (junto con el hidrógeno) entra a un recipiente separador gas- líquido donde el hidruro gaseoso es removido de la solución. Posteriormente el hidruro, al estado de vapor es transportado hasta la celda de absorción de cuarzo, que está montada sobre el mechero y calentada con llama aire-acetileno . El vapor es atomizado en la llama produciéndose la absorción de luz .

60 GAS DE ARRASTRE El gas inerte que se usa debe ser de una alta pureza y a una presión regulada de psi ( Kpa). El flujo de gas durante la medición debe ser, para el método del borohidruro de sodio, desde el separador gas-líquido de ml/min.

61 ESQUEMA DEL GENERADOR DE HIDRUROS DE FLUJO CONTINUO

62 Sistema para análisis por inyección en flujo (FIA) FIAS100 (Perkin-Elmer). Cuenta con un separador líquido-gas para técnicas de análisis por generación de hidruros y vapor frío.

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66 CARACTERÍSTICAS DE AANALYST 400
Control por PC de métodos, almacenamiento y manipulación de datos usando el software AA WinLab™ basado en el sistema operativo Microsoft® Windows®.

67 DISPONIBILIDAD DE LÁMPARAS EDL
As Sn Bi P Te Cd Pb Cs Rb Tl Ge Sb Zn Hg Se

68 CARACTERÍSTICAS DEL AANALYST 400
Óptica de doble haz: Monocromador con doble dispositivo de dispersión, Echelle y prisma Detector de estado sólido. Rango de longitud de onda de 189 a 900 nm. Optica sellada y con purga Corrección de Fondo por lámpara de Deuterio. Tipos de lámparas: Lámparas de cátodo hueco con codificación Lámparas de descarga sin electrodos (EDL), se alimentan directamente desde el equipo. Alineamiento automático Parámetros de análisis en forma automática. Amplio compartimiento de muestra Sistema de atomización fácil de desmontar Nebulizador de alta sensibilidad

69 SENSIBILIDAD La sensibilidad garantizada es de 0.35 unidades de absorbancia con unestándar de 2.0ppm.

70 CONTROL DE GASES Y SISTEMA DE QUEMADOR.
Gases. Caja de gases completamente automatizada con selección de oxidante controlado por computadora y secuencia automática de gases, control y monitoreo de combustible y oxidante. Control. Encendido actuado por el software con la flama de aire -acetileno. El flujo de acetileno es ajustado automáticamente cuando se cambia a la operación con flama de oxido nitroso - acetileno.

71 QUEMADOR Aire Acetileno Estándar 10 cm de longitud
Corto 5 cm de longitud De altos Sólidos (tres ranuras) Oxido Nitroso Acetileno (5 cm de longitud)

72 CARACTERÍSTICAS DE SEGURIDAD.
Contiene seguros que previenen el encendido si la cabeza de quemador, el nebulizador, la tapa final o sistema de quemador no están correctamente instalados; el nivel del líquido del drenaje es incorrecto; o la presión de los gases es baja. Los seguros cerraran automáticamente los gases si la llama no se detecta. La flama se extinguirá de forma segura en el eventual caso de falla de energía o cuando se presione el botón de emergencia de llama.

73 SISTEMA DE QUEMADOR. Una cámara de mezcla de polímero inerte proporciona análisis superior de matrices corrosivas y con alto contenido de sólidos. La cámara de rocío esta fabricada de un compuesto altamente resistente, eliminando la necesidad de dispositivos relevadores de presión. La alta precisión del nebulizador inerte mejora la estabilidad y sensibilidad. Incluye una cabeza de quemador de una sola ranura de 10 cm., para la operación de la flama de aire -acetileno.

74 SISTEMA DE ATOMIZACIÓN

75 CONTROLADOR, que incluye:
Software WinLab32 para operación del modelo AANALYST 400, El software trabaja en sistema operativo Microsoft Windows 7, incluye una interfase IEEE-488 para la computadora, un cable de comunicación IEEE-488, un cable paralelo para la impresora y manuales de consulta.

76 CARACTERÍSTICAS DE AANALYST 400
Además el software WinLab32 para... WinLab32 Off-line Compatibilidad con Horno de grafito, sistema FIAS o FI- FIAS Total ID s de las muestras Edición de la Curva de Calibración Reprocesamiento de datos Pesos y unidades de conversión Flexibilidad exclusiva para QC Reportes y Manejo de Datos

77 SISTEMA GENERADOR DE HIDRUROS
El consumo de muestra es menor a 300 microlitros por determinación, mientras que el consumo de reactivo es de menos de 180 ml / hora. Consta de una bomba peristáltica controlada, con velocidad de bombeo de r.p.m. Tiene Incluye válvula de inyección (switcheo), cámara de mezclado con separador gas / líquido, celda de cuarzo, interfaces RS-232 y IEEE-488 (GPIB).

78 SOFTWARE AAWINLAB

79 INTERFERENCIAS EN ABSORCIÓN ATÓMICA

80 INTERFERENCIAS EN ABSORCIÓN ATÓMICA
Las interferencias que se pueden producir en espectroscopia de absorción atómica se clasifican en Matriz (Fisicas) Quimicas Ionización Absorción de fondo Espectral

81 INTERFERENCIAS FISICAS
Efectos causados por las propiedades físicas de la muestra en disolución Pueden afectar a la aspiración y eficiencia de nebulización en el sistema de atomización. Si las soluciones presentan diferencias de viscosidad y/o tensión superficial, la eficiencia de nebulización no será igual los resultados analíticos se ven afectados. La presencia de otros compuestos además del elemento de interés pueden afectar a los resultados analíticos.

82 INTERFERENCIAS FISICAS

83 INTERFERENCIAS FISICAS
Las interferencias físicas pueden evitarse procurando que las propiedades físicas y la matriz sea la misma en la muestra y en los patrones. También se puede utilizar el método de adición estándar o, incluso, a veces, simplemente operando con disoluciones más diluidas.

84 INTERFERENCIA QUIMICAS
Son aquellas en las cuales algún tipo de compuesto químico está presente, o se forma en la llama, con la consiguiente disminución de la población de átomos libres. Este tipo de interferencias es poco comunes en la técnica de absorción atómica, pero en caso de presentarse, las formas de superarlas es utilizando lámparas de un solo elemento (no multielementales) y/o utilizando la técnica de adición de estándares

85 INTERFERENCIA QUIMICAS
Eliminación de la interferencia Pueden ser reducidos o eliminados mediante la adición de agentes liberadores en la muestra que son cationes que reaccionan preferentemente con la interferencia, impidiendo así su interacción con el analito. Ejemplo: la interferencia de fosfato en la determinación de magnesio puede ser eliminada mediante la adición de lantano Del mismo modo, la interferencia del silicato en la determinación Manganeso se reduce añadiendo (a la muestra y a los patrones) calcio

86 INTERFERENCIA QUIMICAS
La llama de óxido nitroso-acetileno puede ser útil en la minimización de cierto tipo de interferencias químicas encontradas en la llama aire- acetileno. Por ejemplo, la interferencia causada por altas concentraciones de fosfato en la determinación de calcio en la llama de acetileno de aire se reduce en la llama de óxido nitroso-acetileno

87 INTERFERENCIAS POR IONIZACIÓN
Causa: Cuando la especie de interés pierde algún electrón, formando los iones . Se produce en los elementos fácilmente ionizables, como alcalinos y alcalinotérreos. Eliminacion de la interferencia: adición de un supresor de ionización, el cual es un elemento que proporciona una concentración de electrones relativamente alta, con lo que inhibe la ionización del elemento de interés.

88 INTERFERENCIAS POR IONIZACIÓN
Ejemplo: El Bario, el aluminio y el vanadio se ionizan en la llama, reduciendo de esta manera la población de atomos en estado fundamental (potencialmente absorbente). La adición de un exceso de un catión (sodio, potasio, o litio) que tiene un potencial de ionización similar o inferior va a superar este problema.

89 INTERFERENCIA POR ABSORCION DE FONDO
Causa : La absorción molecular y la dispersión de la luz causadas por partículas sólidas en la flama pueden causar errores positivos. Eliminación de interferencia :Para evitar este problema se debe utilizar corrección de fondo, para obtener valores precisos.

90 INTERFERENCIA POR ABSORCION DE FONDO
Método de corrección de fondo con una fuente continua Se utiliza una lámpara de deuterio como fuente de radiación continua. Otros métodos de corrección de fondo s esta basada en el efecto Zeeman o basada en una fuente de autoinversión denominado efecto Smith–Hieftje.

91 INTERFERENCIAS ESPECTRALES
Una interferencia espectral tiene lugar cuando se produce absorción o emisión por una especie a la misma longitud de onda que el analito, o a una longitud de onda tan próxima que el monocromador no puede separar ambas señales. Este tipo de interferencias es poco comunes en la técnica de absorción atómica, pero en caso de presentarse, las formas de superarlas es utilizando lámparas de un solo elemento (no multielementales) y/o utilizando la técnica de adición de estándare

92 TRATAMIENTO DE LAS MUESTRAS

93 TRATAMIENTO DE LAS MUESTRAS
Aplica para Ag, Al, As, Ba, Be, Ca, Cd, Co, Cr, Cu, Fe, K, Mg, Mn, Mo, Na, Ni, Pb, Sb, Se, Tl, V, and Zn. Turbidez < 1NTU Incoloras De una sola fase Cuando el filtrado en metales disueltos es transparente Análisis directo sin digestión Contienen partículas o materia orgánica Cuando el filtrado para analizar metales disueltos presenta turbidez Análisis con digestión

94 TRATAMIENTO DE LAS MUESTRAS
Métodos de Digestion Acido Nitrito Acido Nitrico –Acido Clorhidrico Acido Nitrico –Acido Sulfúrico Acido Nitrico –Acido Perclórico Asistida por Microondas

95 DIGESTION CON ÁCIDO NÍTRICO ( ST 3030E)
Tome 100 ml de muestra filtrada y transfiera a un vaso de precipitado de 200 ml. Agregue 5 ml de HNO3 concentrado y colóquelo en una plancha de calentamiento; cubrir con un vidrio de reloj. Para minimizar salpicaduras, adicionar perlas de vidrio y llevar a reflujo a una temperatura de 95°C, para lograr un ebullición lenta. Evaporar a un volumen bajo ( 10 a 20 ml), antes de que se precipite. Continuar el calentamiento adicionando acido nitriico hasta que la digestión sea completa . Enfrié y filtre si es necesario y enjuague con agua destilada las paredes del vaso y el vidrio de reloj. Transfiriera, a un balón volumétrico de 100 NOTA: si requiere concentrar la muestra lleve al volumen (25 o 50ml) que sea necesario

96 DIGESTION CON ÁCIDO NÍTRICO Y ACIDO CLORIDRICO ( ST 3030F)
Tome 100 ml de muestra preservada y transfiera a vaso de precipitado de 200 ml. Agregue 3 ml de HNO3 concentrado y colóquelo en una plancha de calentamiento; evapore cuidadosamente a menos de 5 ml, asegurando que en la muestra no ebulla y que ninguna parte del fondo del recipiente llegue sequedad. Enfrié la muestra y agregue 5 ml de HNO3 concentrado, cubra con un vidrio reloj, retornando a la plancha e incremente la temperatura de tal manera que ocurra un reflujo moderado.

97 DIGESTION CON ÁCIDO NÍTRICO Y ACIDO CLORIDRICO ( ST 3030F)
Continúe el calentamiento y adicione más ácido, hasta que la digestión sea completa (generalmente indicada cuando el digerido presenta un color pálido o no cambia en su apariencia bajo reflujo continuo). Evapore a menos de 5 mL y enfriar. Agregue 10 ml de HCl 1:1 y 15 ml de agua destilada. Caliente por 15 minutos adicionales para disolver cualquier precipitado o residuo. Enfrié y filtre si es necesario y enjuague con agua destilada las paredes del vaso y el vidrio de reloj. Transfiriera, a un balón volumétrico de 100 ml. NOTA: si requiere concentrar la muestra lleve al volumen (25 o 50ml) que sea necesario.

98 DIGESTION CON ÁCIDO NÍTRICO Y ACIDO SULFURICO ( ST 3030G)
Tome 100 ml de muestra preservada y transfiera a vaso de precipitado de 200 ml. Añadir 5 ml de HNO3 concentrado y cubrir con un vidrio de reloj. Llevar a ebullición lenta en una placa de calentamiento y evaporar hasta 15 a 20 ml. Adicionar 5ml de HNO3 concentrado y 10 ml de H2SO4 concentrado , enfrie entre las adiciones. Evaporar hasta que aparezcan densos humos blancos de SO3 . Si la solución no es clara adicione 10 ml de HNO3 conc y repita la evaporación hasta humos de SO3

99 DIGESTION CON ÁCIDO NÍTRICO Y ACIDO SULFURICO ( ST 3030G)
Caliente para remover todo el HNO3. Antes de continuar con el tratamiento. Todo HNO3 se eliminará cuando la solución sea clara y no hay humos de color marrón . No haga dejar que la muestra se seque durante la digestión. Dejar enfriar y diluir hasta 50 ml con agua. Calentar hasta que hierva para disolver sales lentamente solubles. Filtrar si es necesario, y continuar como en en pprocedimiento anterior

100 DIGESTION ASISTIDA POR MICROONDAS
La digestión en recipientes cerrados de teflón usando como fuente de energía un horno de microondas es un proceso eficiente que se refleja en rapidez, ahorro de reactivos y disminución de emisiones a la atmósfera. Equipo y accesorios 1. Sistema de calentamiento por microondas capaz de liberar de 575 W a W de potencia. La unidad debe ser capaz de ajustar la potencia a 1 % en un segundo de tiempo, contar con un sistema de control de presión dentro de uno de los vasos y un sistema de ventilación de 2,8 m3 /min.

101 DIGESTION ASISTIDA POR MICROONDAS
Equipo y accesorios 3. Vasos cerrados de teflón de 100 mL de capacidad. El vaso debe ser transparente a los microondas y capaz de soportar una presión interna de 100 o más psi y una temperatura de 200o C. El vaso debe tener válvula de seguridad con una membrana de ruptura para prevenir la posible ruptura del vaso o que salga disparada la tapa.

102 DIGESTION ASISTIDA POR MICROONDAS
PROCEDIMIENTO En un vaso de teflón de 100 mL transfiera 50 mL de la muestra. Marque y pese los vasos con el contenido. Si la muestra se analiza por flama, añadir 3 mL de ácido nítrico y 2 mL de ácido clorhídrico. c. Tapar los recipientes herméticamente y programar el microondas según las instrucciones del fabricante. d. El periodo de digestión pude variar de 30 min a 50 min dependiendo de las características de la muestra y de la potencia aplicada.

103 DIGESTION ASISTIDA POR MICROONDAS
PROCEDIMIENTO e. Sacar y enfriar a temperatura ambiente los vasos del horno de microondas y/o sumergir en agua fría. f. Agitar para mezclar la solución y ventilar a la atmósfera para evitar cualquier tipo de presión de gas dentro de los vasos y quitar los tubos de ventilación. g. Pesar cada vaso en frío y si hay una pérdida de presión mayor de 0,5 g, abrir el vaso y añadir una cantidad de agua tipo I para igualar el peso perdido. Tapar y agitar el vaso. h. Abrir y filtrar si se requiere para retener silicatos y otros materiales insolubles. No lave o diluya la muestra digerida. El volumen final de la muestra es de 55 mL.

104 DETERMINACION DE MERCURIO POR LA TECNICA DE VAPOR FRIO
Tratamiento de las muestras Las muestras incoloras, transparentes (principalmente agua potable) con una turbidez de < 1 UNT, inodoras, y de una sola fase, pueden analizarse directamente sin digestión. En este caso trate la muestra de la siguiente manera . Mida 20 mL de la muestra y transfiéralos a un tubo de ensayo con tapa. Adicione 0.5 ml de HNO3, ml H2SO4 y 3.0 mL de solución de KMnO4; deje en reposo durante 15 minutos. Adicione 1ml de solución de cloruro de Hidroxilamina, para reducir el exceso de permanganato en la solución. Determine el mercurio con borohidruro de sodio como se describe mas adelante.   

105 DETERMINACION DE MERCURIO POR LA TECNICA DE VAPOR FRIO
Las muestras que contienen partículas o materia orgánica requieren digestión antes de su análisis. Digestión de la muestra Mida 20 mL de la muestra y transfiéralos a un tubo de ensayo con tapa. Adicione 0.5 ml de HNO3, ml H2SO4 y 3.0 mL de solución de KMnO4; deje en reposo durante 15 minutos. Adicione 0.8 mL de solución de persulfato de potasio (K2S2O8), tape y caliente en baño maría a 95 °C, durante 2 horas. Enfríe a temperatura ambiente. Adicione 1ml de solución de cloruro de Hidroxilamina, para reducir el exceso de permanganato en la solución. Nota: Preparar cada muestra estándares y blanco por duplicado

106 DETERMINACION DE MERCURIO OR LA TECNICA DE VAPOR FRIO

107 DIGESTION PARA DETERMINAR ARSENICO
Digestión con ácido nítrico y ácido sulfúrico. En un Erlenmeyer de 250 mL se toman 50 mL de muestra a a las que posteriormente se le adicionan 5mL de HNO3 conc y 7 mL de H2SO4 , y se lleva a calentamiento mediante plancha eléctrica a una temperatura no superior a 95°C durante el tiempo necesario hasta llegar a un volumen final de 5mL. Se enfria y se adiciona 25 mL de agua destilada y 1 mL de HCLO4. Nuevamente se calienta hasta desaparecer humus de SO3 y se deja enfriar.

108 DIGESTION PARA DETERMINAR ARSENICO
A un balón de 25 mL se le adicionan 5mL de la de la muestra digerida y 2.5 mL de HCl conc y 2.5 de solución KI+L-ascórbico al 10% y se afora con agua destilada Se deja reaccionar durante 1 hora para luego ser analizada por el equipo de AAS-GH.